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鋰電池不斷迭代升級,開始步入高鎳三元時代

電子工程師 ? 來源:未知 ? 作者:李倩 ? 2018-03-13 11:13 ? 次閱讀

電解液是電池正負(fù)極之間起傳導(dǎo)作用的離子導(dǎo)體,由電解質(zhì)鋰鹽、高純度的有機溶劑和必要的添加劑等原料以一定的比例配成,在電池的能量密度、功率密度、寬溫應(yīng)用、循環(huán)壽命、安全性能等方面扮演著至關(guān)重要的角色。

鋰電池由外殼、正極、負(fù)極、電解液和隔膜組成,其中電極材料無疑是大家關(guān)注和研究的焦點。但與此同時,電解液也是不可忽視的一個方面,畢竟占據(jù)電池成本15%的電解液也確實在電池的能量密度、功率密度、寬溫應(yīng)用、循環(huán)壽命、安全性能等方面扮演著至關(guān)重要的角色。

電解液是電池正負(fù)極之間起傳導(dǎo)作用的離子導(dǎo)體,由電解質(zhì)鋰鹽、高純度的有機溶劑和必要的添加劑等原料以一定的比例配成。

隨著人們對新能源汽車動力電池各項性能的要求不斷提高,鋰電池不斷迭代升級,開始步入高鎳三元時代成為一個不爭的事實。然而,如果電解液不能隨電池材料同步升級,高鎳三元體系就很難實現(xiàn)其設(shè)計初衷。

正極材料中鎳的比例不斷提升,以及硅碳負(fù)極的使用,給電解液的研發(fā)和生產(chǎn)帶來新的困擾。

隨著動力電池能量密度的提升,電壓也會隨之提高,電壓越高,電解液的分解能力則越強。針對高鎳三元體系,電解液企業(yè)專門做過漏電流(即通過絕緣體流過的電流)和過渡金屬離子溶出的測試。測試結(jié)果表明,提高動力電池正極材料中的鎳含量,過渡金屬離子的溶出會增加。而溶出的過渡金屬離子在負(fù)極被還原析出后,會破壞負(fù)極表面的SEI膜。此外,提高電壓還會明顯增大漏電流。這樣動力電池在高溫環(huán)境下的存儲性能和循環(huán)性能就會受到影響,同時材料中鎳含量的提高也會導(dǎo)致動力電池的安全性能下降。

高鎳材料與電解液配合使用所出現(xiàn)的這些問題,解決起來比較復(fù)雜,技術(shù)門檻高。如果企業(yè)沒有足夠的研發(fā)實力,很難做好與高鎳材料相匹配的電解液產(chǎn)品

1、 高比能量型電解液

追求高比能量是目前鋰離子電池最大的研究方向,尤其是移動設(shè)備在人們生活中所占有的比重越來越多的時候,續(xù)航,成為了電池最為關(guān)鍵的性能。

圖片來源: 北京化學(xué)試劑研究所

如圖所示,未來高能量密度電池的發(fā)展必然是高電壓正極、硅負(fù)極。負(fù)極硅具有龐大的克容量而被人們關(guān)注,但是由于自身的溶脹作用導(dǎo)致其無法應(yīng)用,近年來研究方向已經(jīng)轉(zhuǎn)變?yōu)楣杼钾?fù)極,其具有相對較高的克容量以及較小的體積變化,不同的成膜添加劑在硅碳負(fù)極方面的循環(huán)效果不同。

圖片來源: 北京化學(xué)試劑研究所

2、 高功率型電解液

目前,商品化的鋰電子電池很難實現(xiàn)高倍率持續(xù)放電,主要原因是電池極耳發(fā)熱嚴(yán)重,內(nèi)阻導(dǎo)致電池的整體溫度過高,容易發(fā)生熱失控。因此,需要電解液在保持高電導(dǎo)率的情況下能抑制電池升溫過快。而對于動力電池,實現(xiàn)快充也是電解液發(fā)展的一個重要方向。

高功率電池不僅對電極材料提出了高固相擴(kuò)散、納米化使離子遷移路徑短、控制極片厚度和壓實等要求,也對電解液提出了更高的要求:1、高解離度電解質(zhì)鹽;2、溶劑復(fù)合-粘度更低;3、界面控制-膜阻抗更低。

3、寬溫型電解液

電池在高溫時容易發(fā)生電解液自身分解以及材料與電解液件的副反應(yīng)加劇;而在低溫時則可能會有電解質(zhì)鹽析出和負(fù)極SEI膜阻抗成倍增加。所謂寬溫電解液就是使電池?fù)碛懈訉挿旱墓ぷ鳝h(huán)境。下圖為各類溶劑的沸點對比圖及凝固對比圖。

圖片來源: 北京化學(xué)試劑研究所

4、 安全性電解液

電池的安全主要體現(xiàn)在燃燒甚至爆炸上,首先電池本身就具有可燃性,因此當(dāng)電池過充、過放、短路時,當(dāng)收到外界的針刺、擠壓時,當(dāng)外界溫度過高時,都可能引發(fā)安全事故。因此,阻燃是安全型電解液研究的一個主要方向。

阻燃功能是在常規(guī)電解液中加入阻燃添加劑獲得的,一般采用磷系或鹵系阻燃劑,要求阻燃添加劑價格合理且不損害電解液性能。此外,采用室溫離子液體作為電解液也已進(jìn)入研究階段,將完全排除易燃的有機溶劑在電池中的使用。并且離子液體具有蒸氣壓極低、熱穩(wěn)定/化學(xué)穩(wěn)定性好、不易燃等特點,將大幅提高鋰離子電池的安全性。

5、 長循環(huán)型電解液

由于目前鋰電池的回收,尤其是動力電池的回收還存在較大的技術(shù)困難,因此提高電池的壽命是緩解這一現(xiàn)狀的一種方式。

長循環(huán)型電解液的研究思路主要有兩點,一是電解液的穩(wěn)定性,包括熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、電壓穩(wěn)定性;二是與其他材料的穩(wěn)定性,要求與電極成膜穩(wěn)定,與隔膜無氧化,與集流體無腐蝕。

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原文標(biāo)題:鋰電池電解液發(fā)展5大趨勢解析

文章出處:【微信號:Recycle-Li-Battery,微信公眾號:鋰電聯(lián)盟會長】歡迎添加關(guān)注!文章轉(zhuǎn)載請注明出處。

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